环境科学与工程

土壤中222Rn的析出:机理、测量及管理建议

  • 南宏杰 1 ,
  • 张磊 , 2, * ,
  • 郭秋菊 1
展开
  • 1. 北京大学 物理学院, 核物理与核技术国家重点实验室, 北京, 100871
  • 2. 军事科学院 民用核生化防护国家重点实验室, 北京, 102205
张磊, 副研究员, E-mail:

南宏杰(1985—), 男, 博士研究生

收稿日期: 2024-07-31

  网络出版日期: 2025-11-07

基金资助

国家自然科学基金面上项目(12275008)

国家自然科学基金青年科学基金项目(12105363)

版权

版权所有,未经授权,不得转载。

222Rn exhalation from soils-Mechanism, measurement and management considerations

  • Hongjie NAN 1 ,
  • Lei ZHANG , 2, * ,
  • Qiuju GUO 1
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  • 1. State Key Laboratory of Nuclear Physics and Technology, School of Physics, Peking University, Beijing, 100871, China
  • 2. State Key Laboratory of NBC Protection for Civilian, Beijing, 102205, China

Received date: 2024-07-31

  Online published: 2025-11-07

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摘要

222Rn是一种自然界普遍存在的放射性惰性气体, 可以从其产生的土壤介质中迁移析出并进入大气。分析土壤中氡析出的物理过程, 进行氡析出量的测量和评价, 对于铀尾矿、伴生放射性矿开发利用是十分重要的, 且与天然放射性物质(NORM)现场监管等辐射环境安全密切相关。该文阐述了氡析出过程的机理, 介绍了氡析出过程的数学表达, 分析了此过程中的影响因素, 并对土壤表面氡析出率测量方法进行了总结。最后从辐射防护监管角度对氡析出率这一物理量的评价做了尝试性探讨。

本文引用格式

南宏杰 , 张磊 , 郭秋菊 . 土壤中222Rn的析出:机理、测量及管理建议[J]. 清华大学学报(自然科学版), 2025 , 65(11) : 2334 -2340 . DOI: 10.16511/j.cnki.qhdxxb.2024.27.053

Abstract

Significance: Radon(222Rn) is a naturally occurring radioactive noble gas. 222Rn is produced from the alpha decay of radium (226Ra), with a relatively long half-life (i.e., 3.8 days). Thus, 222Rn can diffuse and migrate from the rock and soil where it is generated and can enter the air. According to surveys conducted by the World Health Organization, exposure to 222Rn and its short-lived progeny is the second leading cause of lung cancer. The measurement and evaluation of 222Rn release involves not only occupational exposure but also public exposure. Therefore, the measurement of 222Rn exhalation and the dose assessments of 222Rn exposure have always been important concerns in radiation protection. Progress: The entire process of 222Rn moving from the soil to the atmosphere can be divided into three steps: emanation, migration, and exhalation. During the emanation process of 222Rn, 222Rn will obtain a recoil energy of 8.6 × 104 eV from the decay of 226Ra, which will make 222Rn atoms travel through the soil grains at a distance of no more than 50 nm. If produced near the surface of soil grains, 222Rn will leave the grain and stop in the interstitial space (pore), becoming freely movable 222Rn. The fraction of freely movable 222Rn is usually expressed by the emanation coefficient (dimensionless). The emanation coefficient of soil generally ranges from 0.1 to 0.3. In soil with a relatively stable internal environment, the migration of free 222Rn in soil mainly relies on molecular diffusion caused by concentration gradients, eventually entering the atmosphere through the soil-air interface. If only diffusion transport is considered, then Fick's law can be used to describe the migration process of 222Rn and establish a model for 222Rn flux at the soil-air interface. The 222Rn exhalation rate at the soil surface is the 222Rn flux. On-site measurement methods of the soil 222Rn exhalation rate can generally be divided into three categories: accumulation, flow-through, and activated carbon adsorption methods. In actual measurements, different methods can be chosen according to the needs. Conclusions and Prospects: The understanding of the 222Rn diffusion exhalation mechanism and influencing factors is becoming comprehensive, and the measurement methods of the 222Rn exhalation rate for different purposes have been developed. Analyzing the physical processes of 222Rn exhalation from soil and measuring and evaluating the exhalation rate of 222Rn are important for assessing environmental radiation and managing uranium tailings and associated radioactive minerals. Moreover, the exhalation rate of 222Rn is closely related to the radiation environmental safety of on-site supervision of naturally occurring radioactive materials. Because of the complexity and diversity of 222Rn measurement sites, even though the amount of 222Rn release can be measured and calculated relatively accurately, nearly no quantitative deterministic correlation is detected between it and the indoor 222Rn concentration. Thus, the 222Rn exposure dose for key populations is difficult to estimate. The 222Rn exposure dose and health risks for key populations can only be estimated and controlled through measurements of the indoor 222Rn levels. Therefore, although the 222Rn exhalation rate is an important parameter that can be measured and calculated on-site, establishing a fixed exhalation rate limit for regulatory purposes is unsuitable.

238U为起始核素的铀系衰变链上的放射性核素无处不在, 衰变链中唯一的放射性惰性气体氡(本文中仅指222Rn)因具有相对较长的半衰期(3.82 d), 可从其产生的岩石土壤等介质中扩散迁移析出, 进入空气中。空气中的氡及其子体会伴随人的呼吸进入呼吸道, 导致的辐射照射称为氡暴露(radon exposure)[1]。从20世纪早期的铀矿山矿工的氡暴露[2]至20世纪后期被关注的居室环境中公众氡暴露[3], 氡的析出不仅涉及职业照射还涉及公众照射, 关于氡析出量的测量方法和剂量评价一直是辐射防护领域的重点关注内容。
环境空气可以分为室(或称建筑物)内空气和室外空气, 室外空气环境又常被简称为“大气”。本文关注的地表土壤氡析出内容属于室外大气环境范畴。在铀尾矿、伴生放射性矿及部分天然放射性物质(naturally occurring radioactive materials, NORM)现场以及在生产或退役等不同工况或场景下, 氡释放量(radon releases)或称表面氡析出率(单位时间单位面积氡析出活度, Bq/(m2·s))常作为回填土或覆盖层工程设计或工程评价的重要参数。国际原子能机构(International Atomic Energy Agency, IAEA)早年曾以铀尾矿为关注对象颁布了TRS333号技术报告《Measurement and calculation of radon releases from uranium mill tailings》 (铀尾矿氡释放的测量与估算)[4]。此后, 伴随氡测量技术不断发展, 氡析出模型的不断完善, 特别是其在不同场景中应用经验的不断累积, IAEA于2013年又颁布了TRS474号技术报告《Measurement and calculation of radon releases from NORM residues》 (NORM废渣氡释放的测量与估算)[5]取代TRS333号技术报告, 其中包括了对影响废渣中氡释放因素的描述、氡浓度及氡析出率的测量和计算方法以及废渣覆盖层效果评价的模型等内容, 同时也明确指出TRS474报告涵盖铀尾矿场景, 从而拓展了技术报告的适用领域。
本文在阐述氡析出过程的物理机理的基础上, 分析了氡析出过程的影响因素, 介绍了土壤表面氡析出率测量方法, 最后对氡析出率这一物理量的应用进行尝试性探讨。

1 土壤介质中氡的运移机制

存在于岩石土壤中的226Ra是氡的母体核素, 氡产生后在土壤介质中开始扩散迁移, 最终析出释放进入空气。土壤中氡析出释放进入大气的过程如图 1所示[5], 由图可知, 氡的析出全过程分为3个子过程: 射气过程(emanation process)、运移过程(transport process)和析出过程(exhalation process), 下文围绕各子过程进行详述。
图 1 土壤介质中氡析出示意图[5]

1.1 射气过程和射气系数

矿物或土壤颗粒中的氡(222Rn)是226Ra经α衰变后的子体。在衰变的过程中, 222Rn会获得8.6×104 eV的反冲动能使氡原子可以摆脱固体颗粒的束缚进入土壤颗粒孔隙的空气或水中, 进而成为可移动的氡, 这一过程称为射气过程, 如图 2所示[6]
图 2 氡的射气过程示意图

注: AF表示222Rn直接进入颗粒间隙空气中; E表示222Rn进入颗粒内部的孔隙中; B表示222Rn进入颗粒间隙水中; C表示222Rn达到颗粒表面, 随后通过扩散进入颗粒孔隙中; D表示222Rn到达相邻颗粒表面, 随后通过扩散进入孔隙中; GHI表示222Rn被原颗粒或相邻颗粒束缚, 没有成为可自由移动的氡。

222Rn在一般介质环境中的反冲射程[5]表 1所示, 通常其在土壤中的反冲射程小于50 nm。
表 1 222Rn在几种介质环境中的反冲射程[5]
介质类型 密度/(g·m-3) 最大射程/nm
空气 1.58×10-3 53×10-3
1.00 77
石英 2.65 34
土壤介质中可移动的氡量与介质内226Ra衰变产生的氡总量之比定义为射气系数(emanation coefficient), 是表征某一种类的岩石土壤中具有多少可移动的氡的重要参数, 无量纲。
从射气的物理过程和射气系数的定义, 可以判断影响射气系数的因素主要包括: 土壤岩石等介质颗粒物的大小、颗粒物形状、介质孔隙度、含水率以及介质颗粒物中226Ra核素的分布等。其中, 除含水率外其余参数基本由土壤介质本身特性决定, 而含水率是与气象条件有关的变量, 是射气系数最重要的外在影响因素。如图 3所示, 干燥条件下射气系数较低, 随着土壤中水分增加, 从颗粒物中反冲出来的氡原子被阻留在颗粒间隙中的份额增加, 射气系数也会随之增加, 并逐渐达到饱和值[7]。从图 3还可以看出, 土壤的粒径越小, 射气系数达到饱和值对应的含水率也越高。
图 3 射气系数与含水率的关系[7]
不同种类介质中射气系数实测结果的分布范围[6]图 4所示。图中横坐标的划分区间表示不同介质, 圆点面积对应文[6]整理的文献资料中的样品数量, 面积越大表示样品数量越多。由图可知, 已有研究以土壤样品居多; 煤灰和矿物质中氡的射气系数大多在0.1以下, 相对较低; 土壤、岩石和尾矿渣中氡的射气系数在0.1~0.3, 这表明土壤、岩石介质中产生的氡绝大部分滞留在介质内进行衰变, 可移动并扩散迁移的量通常不超过氡总量的30%。
图 4 不同介质中氡射气系数测量结果[6]

1.2 运移过程和扩散系数

1.2.1 氡的运移过程

氡从土壤介质颗粒中经射气过程进入孔隙空间后, 就开始了扩散和迁移, 直至土壤-大气界面, 此过程称为运移过程。氡运移过程可以通过2种物理机制进行, 一种是由浓度梯度导致的分子扩散(molecular diffusion), 另一种是空气压差导致的对流(advective flow)。土壤介质内部在稳态环境下通常不发生对流, 存在断层、裂痕和地质板块运动发生挤压或塌陷等特殊条件下才有对流发生。故在此不讨论对流。
氡的扩散过程可以用Fick第一定律来描述, 氡扩散通量密度与其浓度梯度成线性关系, 在均质介质中, 可以简化表达为
$\begin{equation*}J=-D_{\mathrm{M}} \cdot \nabla C \end{equation*}$
其中: J为扩散过程中产生的氡活度通量密度(radon flux density), Bq/(m2·s); 负号表示氡是从高浓度向低浓度扩散; ∇C为氡在土壤气体中的活度浓度梯度, Bq/m4; DM为氡的分子扩散系数, m2/s。
在土壤等多孔介质中, 由于孔隙结构的存在, 氡的扩散路径比较曲折, 移动速度或通量比在均匀介质(如空气)中小。引入孔隙度n和孔隙曲折系数τ这2个参数, 可将式(1)修正为
$\begin{equation*}J=-n \tau D_{\mathrm{M}} \cdot \nabla C . \end{equation*}$
由于τDM的乘积为孔隙流体的扩散系数D, 因此式(2)可表达为
$\begin{equation*}J=-n D \cdot \nabla C . \end{equation*}$

1.2.2 氡的扩散系数

式(3)中的D可作为表征氡在岩石土壤介质中运移过程的核心参数, 其数值大小受土壤类型, 土壤孔隙度以及孔隙结构、土壤含水率等因素的共同影响, 其中影响力最大的因素是土壤含水率。在土壤含水率小于0.25时, D的变化相对较小, 大多在9×10-7~7×10-6 m2/s [5]。虽然通过经验公式或数学模型可以推算出D, 但IAEA还是建议在尾矿回填或覆盖等相对复杂的现场, 最好通过实测以确定D

1.3 析出过程和影响因素

1.3.1 氡的析出和表达

氡气从岩石土壤深处扩散运移至地表浅层, 最后穿过土壤-大气界面释放进入大气的过程为析出过程。表面氡析出率可用于衡量土壤面源对大气中氡的贡献大小, 是评价铀尾矿和NORM场所对大气环境氡贡献的重要参数。
在只考虑土壤中氡扩散迁移运动的前提下, 氡在土壤中的运移方程[8]
$\begin{equation*}D_{\mathrm{e}} \frac{\mathrm{~d}^{2} C(x)}{\mathrm{d} x^{2}}-\lambda C(x)+\frac{A}{n}=0 . \end{equation*}$
其中: C(x)为土壤中距离土壤-空气界面x(m)深度处孔隙空气中的氡浓度, Bq/m3; A为单位时间、单位体积土壤介质中产生的可移动氡的活度, Bq/(m3·s), A=λρRE, 其中R为土壤介质中226Ra含量, Bq/kg, ρ为介质密度, kg/m3, E为射气系数(无量纲); λ为氡的衰变常数, s-1; De为氡在土壤介质孔隙中的扩散系数, m2/s, 在干燥土壤介质中, De可用氡在空气中的扩散系数DMA代替, 在含水土壤介质中,
$D_{\mathrm{e}}=n D_{\mathrm{MA}} \exp \left(-6 m n-6 m^{14 n}\right) .$
其中m为介质的质量含水率[9]
对式(4)求解并结合式(3), 可得到土壤介质表面的J
$\begin{equation*}J=n \sqrt{\lambda D_{\mathrm{e}}}\left(\frac{A}{\lambda n}-C_{0}\right) . \end{equation*}$
其中C0为近地表空气中的氡浓度。
若土壤介质表层还有厚度为z(m)的覆盖层, 且覆盖层中的氡产生率忽略不计, 则覆盖层表面的氡通量Jc[5]
$\begin{equation*}J_{\mathrm{c}}=J \exp \left(-\sqrt{\frac{\lambda}{D_{\mathrm{c}}}} z\right) . \end{equation*}$
其中Dc为覆盖层的扩散系数。由式(6)可知, Jc随着z的增加呈指数衰减。可利用式(6)估算所需覆盖层的厚度, 或评估已有覆盖层的作用。

1.3.2 氡析出影响因素

由于氡来自镭的衰变, 所以土壤中镭含量与氡析出率呈正相关, 即镭含量越高氡析出就越强[10]
土壤中的水分会堵塞土壤颗粒间孔隙, 削弱土壤的透气性, 使氡的空气扩散“通道”被阻断, 而氡在水中的扩散系数DMW又远小于DMA。因此, 含水率的增加会减弱氡在土壤中的扩散。如图 5所示, 含水率7%~8%时析出率呈现明显拐点[11]。在含水率较低时析出率随含水率的增加而增加, 原因是含水率的增加使得E变大, 进入到颗粒孔隙中的氡原子数量增加, 宏观表现为氡析出率的上升。随着含水率的增加, E趋于稳定(见图 3), 而此时土壤孔隙逐渐被水堵塞, 阻碍了氡的输运, 因此氡析出率下降。此外, 一些气象条件比如气压、降水量等通过影响土壤的含水率, 进而影响氡的析出率[12]
图 5 土壤含水率和氡析出率的关系[11]

2 土壤氡析出率测量

土壤表面氡析出率的现场测量方法通常包括累积测量法、流气式测量法和活性炭吸附法。

2.1 累积测量法

累积测量法是氡析出率测量的常用方法。将一个一面开口的累积腔室(accumulator)扣置在被测岩石或土壤表面并密封防止泄漏, 腔室顶部开孔并与测氡仪相连接。累积测量法装置如图 6所示[13]。当腔室扣置在介质表面时, 累积腔室内氡浓度开始增加。在氡浓度较低时, 反扩散和泄漏效应可以忽略, 增长曲线大致呈线性, 但最终氡浓度会达到平衡。通过测量腔室内的氡浓度上升曲线, 就可计算得到氡析出率。
图 6 累积测量法装置示意图[13]
假定氡累积腔室内t时刻氡浓度为C(t), 可建立t时刻氡浓度变化规律[14]
$\begin{equation*}\frac{\mathrm{d} C(t)}{\mathrm{d} t}=\frac{J S}{V}-\lambda_{\mathrm{e}} C(t) .\end{equation*}$
其中: S为腔室覆盖的面积, m2; V为累积腔室和氡测量系统的有效容积, m3; λe为累积腔室的有效衰变常数(λ、反扩散系数和泄漏系数之和)。求解可得
$\begin{equation*}C(t)=\frac{J S}{V \lambda}(1-\exp (-\lambda t))+C_{0} \exp (-\lambda t) .\end{equation*}$
当测量时间比较短, 即$\lambda t \ll 1$时, 式(8)可简化为
$\begin{equation*}C(t) \approx \frac{J S}{V} t+C_{0} .\end{equation*}$
通过测量不同时刻下的氡浓度, 并用式(9)对数据进行线性拟合处理, 就可以得到斜率$\frac{J S}{V}$, 进而可以计算得到J
土壤表面氡析出率现场测量的常用方案是通过采样泵将测氡仪与氡累积腔室联通循环, 以10 min作为一个测量周期, 每个待测点测量5~6个周期, 通常只要累积时间不超过60 min, 反扩散就可忽略, 由此得到5~6个氡浓度数据基于式(9)拟合计算得出J。析出率测量装置既可以是基于闪烁体的Lucas闪烁室, 也可以是基于静电收集的半导体探测器。

2.2 流气式测量法

为了实现现场的连续测量, 在累积测量法的基础上, 发展出了流气式测量法, 其装置示意图如图 7所示[13]。不同于累积测量法的“闭环式”测量, 流气式测量法中的氡累积腔室始终与外界大气环境相通, 由于不断有新鲜空气流经氡累积腔室, 腔室内的饱和氡浓度显著低于采用累积测量法时的, 可在一定程度上降低饱和状态下的反扩散效应。氡累积腔室内的饱和氡浓度与换气速度和J有关。由于流气速度恒定已知, 通过测量饱和氡浓度就可以计算出J
图 7 流气式测量法示意图[13]
根据流气式测量法的工作原理, 可建立t时刻氡浓度变化规律[12]
$\begin{equation*}\frac{\mathrm{d} C(t)}{\mathrm{d} t}=\frac{J S}{V}+\frac{\nu \mathrm{C}_{0}}{V}-\frac{\nu C(t)}{V}-\lambda C(t) . \end{equation*}$
求解可得
$\begin{equation*}C(t)=\frac{J S}{V\left(\lambda+\frac{\nu}{V}\right)}\left(1-\exp \left(-\left(\lambda+\frac{\nu}{V}\right) t\right)\right) . \end{equation*}$
其中ν为腔室内气体的换气速度, m3/s。由于$\lambda \ll\frac{\nu}{V}$, 当t足够大时, 式(11)可简化为
$\begin{equation*}C(t)=\frac{J S}{\nu} . \end{equation*}$
由式(12)可知, 采用流气式测量法时饱和氡浓度与ν成反比。因此, 在流气式测量中, 既要保持一定的ν以防止累积氡浓度过高; 又要注意ν不能太高, 防止氡浓度过低, 增大不确定度, 同时过高的ν还会带来气压差, 使得J增大。
实际测量过程中, 若使用的是具有核素甄别能力的测氡仪, 则可以直接得出腔室内氡浓度; 若不具备核素甄别能力, 考虑到220Rn(232Th衰变链产物, 也称钍射气)半衰期较短, 则可以增加一段延时衰变管以消除220Rn对222Rn测量的影响。文[15]中提到的一种基于闪烁室的J值的测量系统, 如图 8所示, 其中风扇可使氡累积腔室内的氡浓度尽可能均匀; 闪烁室用于测量222Rn衰变释放的α粒子; 220Rn衰变管用于增加气流通过时间, 使得220Rn尽可能多地衰变, 以消除钍射气对222Rn测量的影响。
图 8 采用闪烁室的氡析出率测量系统[15]

2.3 活性炭吸附法

活性炭吸附法如图 9所示[5], 在待测土壤表面上倒扣的氡累积腔室中, 放入装有活性炭的容器用以吸附从土壤进入氡累积腔室内的氡气, 而后使用γ谱仪测量活性炭中吸附的氡活度, 进而计算出一段时间内的J的平均值。活性炭放置于累积腔室前, 需要在烘箱中加热干燥, 以去除前期吸附的氡、水分及其他污染物。有研究表明, 若采样时间小于24 h, 则活性炭对氡有近100%的吸附效率[15], 因此该方法的探测限取决于γ谱仪的性能。需要注意的是, 使用活性炭吸附和γ谱仪测量时, 需预先放置3 h, 待达到氡与子体的放射平衡后再开始测量。
图 9 活性炭吸附法基本原理[5]

3 氡析出率量值的应用探讨

辐射防护与环境保护领域在早年多关注铀矿山、铀尾矿等工作场景, 目前则更多面对的是伴生放射性矿和NORM现场。氡从放射性残渣和土壤介质表面向大气环境的释放过程会受到工程设计、安全监管和环境评价等多方面的考量, 从关键人群组-公众的附加剂量出发, 氡释放总量应是十分受关注的核心指标之一。
氡释放总量通过面积与J相乘后对时间积分获得, 但在实际工作中, 人们更关注的是J, 因为J的测量更为方便, 可直接用于评价。美国环境保护署(U.S. Environmental Protection Agency, EPA)于1983年颁布并于1995年修订的《Health and environmental protection standards for uranium and thorium mill tailings 》[16]中规定了0.74 Bq/(m2·s)为J的限值。此限值的计算依据可能是下风向地区关键人群所受的来自铀钍矿的附加剂量, 可以依据关键人群居住地与现场的距离、局域地区气象参数、大气扩散参数和模型进行估算。随着铀钍矿现场的多样性和复杂性增强, 此限值针对伴生放射性矿开发利用中确保公众辐射安全的作用已存在不确定性, 其普适性也有待提升。
IAEA于1992和2013年先后颁布的TRS333号和TRS474号技术报告中, 包括了对铀尾矿及伴生放射性矿相关的放射性废渣中有关氡排放的基本理念。由于测量技术和预测估算模型的快速发展以及现场经验的不断积累, TRS474号报告所涉及范围从铀尾矿扩展到了NORM, 报告的主要内容围绕氡从介质中析出释放的机理及影响参数; 核心参数如射气系数、扩散系数或扩散长度等的测量和估算; 现场J的测量方法的介绍等, 并指出了J等参数是场所比较、回填或覆盖体等工程设计和工程效果评价的重要参数, 但没有出现J的具体参考限值, 也没有提及对J通过制定限值来进行控制和管理。
因此, 仅控制析出率, 不控制析出面积大小, 则无法控制氡释放总量, 也无法准确评估尾矿、废渣等对关键人群的辐射剂量影响。

4 结论与展望

放射性惰性气体氡从岩石土壤向大气环境扩散析出的物理过程受多种因素影响, 氡释放总量的估算、比较和评价是辐射环境和工程设计评价的重要考量因素, 而氡析出率因便于现场测量, 一直是此领域的核心参数。经过近一个世纪的深入研究和实践, 研究者们对氡的扩散析出机理和影响因素的认识日趋完善, 同时发展出了用于不同目的的氡析出率的测量方法。
由于尾矿渣及放射性伴生矿现场具有复杂性和多样性, 即使现场氡释放量可以较为准确地进行测量与计算, 但其与关键人群居室内氡浓度之间几乎不存在定量的确定性关联, 很难用于估算来自伴生放射性矿贡献的关键人群氡暴露剂量。关键人群室内氡暴露剂量和健康风险只能通过室内氡水平测量来估算和控制, 这一观点在国际放射防护委员会于2019年颁布的《Radiological Protection from Naturally Occurring Radioactive Material(NORM)(ICRP, 2019)》[17]也有相同的表述。因此, 氡析出率虽然是现场需要测量计算的重要参数, 但不适宜设定固定限值进行监管。
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